para-Phenylenediamine merupakan salah satu turunan benzena, suatu hidrokarbon aromatis yang mengikat dua gugus amina pada C nomor 1 dan 4 atau posisi para. 

{mosimage}

Kalo terikat pada nomor 1 dan 2 disebut orto, sedang pososi 1 dan 3 disebut meta.  Jelas, posisi akan sangat menentukan sifat kimia dan fisiknya.  Jadi belajar isomer nich. 

Coba deach kamu perhatiin strukturnya, pazti kamu ngedapetin rumus molekulnya.  Nggak salah lagi, kalo rumus molekulnya C6H8N2 ato C6H4(NH2)2 dan kalo dihitung massa molekulnya 108,1.  Si kristal putih sampai kemerahan ini punya nama IUPAC 1,4-diaminobenzena.   Sinonimnya banyak banget, ada p-aminoanilin,                      p-diaminobenzena, developer PF, durafur black R, fenilenodwuamina, fouramine D, fourrine D, fourrine 1,    fur black 41867, FUR brown 41866, furro D, fur yellow, futramine D, nako H, orsin, oxidation base 10, pelagol D, pelagol DR, pelagol grey D, peltol D, renal PF, rodol D, santoflex IC, tertral D, ursol D, USAF EK – 394, serta zoba black D. 
  Senyawa yang udah dikenal sejak 1888 ini punya titik leleh 139 -147 °C dan titik didihnya 267 °C.  Densitas relatifnya 1,1 serta punya tekanan uap144 Pa pada 100oC. Masih ingat teori asam-basa Lewis? Coba perhatiin sekalilagi deach, adanya atom N yang punya lone pair pada dua gugus amina yang terikat membuat senyawa ini bersifat basa dengan pH 9,45
Gampang larut dalam air, pada suhu 25oC kelarutannya 4g/100 mL dan mampu memberikan penampilan warna yang jelas, terutama dalam larutan sulfit.  Begitu pula dengan penambahan boraks dan basa seperti NaOH akan memberikan warna yang kontras.  Tak salah lagi jika hampir dua pertiga pewarna rambut pakai senyawa ini, disamping sebagai bahan dasar tato temporer.  Di industri, senyawa ini digunakan sebagai bahan baku pembuatan polimer, komposit, serat, karet, pewarna tekstil, dan pigmen. 
Toksisitasnya rendah tapi… bisa meledak jika dalam granular bercampur dengan udara. Meski stabil pada suhu tinggi, kalo dipanaskan terdekomposisi menghasilkan oksida nitrogen. Termasuk reduktor kuat lho.  Reaksinya bahaya banget, terlebih reaksi dengan oksida dan basa kuat. Penggunaannya harus dibatasi,  karna bisa menyebabkan kanker dan alergi pada kulit, mata serta saluran pernafasan.  Pencemaran akan ngerusak ekosistem perairan karna sangat beracun bagi organisme air. Githu deach, jadi kita semua kudu peduli, ama diri sendiri, orang laen, dan lingkungan kamu.  (Uli In)

{mosimage}Program D III Analis Kimia telah menghasilkan lulusan yang bekerja diberbagai instansi baik negeri maupun swasta. Berdasarkan hasil penelusuran alumni tercatat ada 75 % lulusan Program D III Analis Kimia telah berhasil bekerja sebagai pegawai negeri sipil (PNS) dan sebanyak 21,43 % melanjutkan studi ke jenjang S1 hingga S2.  Berbagai instansi negeri yang telah menerima alumni dari D III Analis Kimia UII diantaranya : Badan Tenaga Atom Nasional (BATAN), Balai Pengawasan Obat dan Makanan (Balai POM), Kementerian Kesehatan RI, Pemerintah Daerah Istimewa Yogyakarta, Pemerintah Daerah Jawa Tengah, Pemerintah Daerah Kalimantan Tengah, Dinas Kesehatan Temanggung, Dinas Kesehatan Bima, Pemerintah Daerah Kulonprogrogo, beberapa rumah sakit daerah dan lain-lain.  Sedangkan industry yang banyak menerima  alumni Program D III Analis Kimia UII seperti PT. Pertamina, PT. Krakatu Stell, PT. Indofood, PT. Coca Cola, PT. Sido Muncul, PT. Pharos, PT. Sucofindo, PT. Sinar Ancol, PT. Kogo Continental, PT. Sido Agung Farm, PT. Tri Mitra Global dan sebagainya.  

{mosimage}

Oleh : Thorikul Huda^*

Secara umum partikulat yang terdapat di udara adalah sebuah sistem fase multi kompleks padatan dan partikel-partikel cair dengan tekanan uap rendah dengan ukuran partikel antara 0,01 – 100 µm.  Kajian tentang akibat adanya partikulat difokuskan kepada peningkatan partikel-partikel di udara yang dapat terhirup melalui sistem pernafasan, misalnya partikel-partikel dengan ukuran diameter kurang dari 10 µm. 

Unsure logam berat juga dapat tersuspensi di dalam sistem partikulat yang terdapat di udara, misalnya logam Pb (timbal).  Salah satu pencemaran logam Pb di udara diakibatkan adanya emisi gas buang bahan bakar yang menggunakan Pb sebagai bahan aditif.  Timbal dalam keseharian biasa dikenal dengan nama Timah Hitam. Dalam timbal terdiri dari 4 (empat) macam :
1. Timbal 204 diperkirakan berjumlah sebesar 1,48 % dari seluruh isotop timbal
2. Timbal 206 ditemukan dalam jumlah 23,06 %
3. Timbal 207 sebanyak 22,60 % dari semua isotop timbal yang terdapat di alam
4. Timbal 208 adalah hasil akhir dari peluruhan radioaktif thorium (Th)
 Jumlah timbal yang ada di udara mengalami peningkatan yang sangat drastis sejak dimulainya revolusi industri di benua eropa. Emisi Pb masuk ke dalam lapisan atmosfer bumi dan dapat berbentuk gas dan partikel. Emisi Pb yang masuk dalam bentuk gas terutama berkaitan sekali berasal dari buangan gas kendaraan bermotor. Emisi tersebut merupakan hasil samping pembakaran yang terjadi dalam mesin-mesin kendaraan, yang berasal dari senyawa tetrametil-Pb dan tetril-Pb yang selalu ditambahkan dalam bahan bakar kendaraan bermotor yang berfungsi sebagai antiknock pada mesin-mesin kendaraan. Musnahnya timbal (Pb) dalam peristiwa pembakaran pada mesin yang menyebabkan jumlah Pb yang dibuang ke udara melalui asap buangan kendaraan menjadi sangat tinggi.
 Senyawa tetraemil-Pb dan tetraetil-Pb dapat diserap oleh kulit. Hal ini disebabkan kedua senyawa tersebut dapat larut dalam minyak dan lemak. Sedangkan dalam udara tetraetil-Pb terurai dengan cepat karena adanya sinar matahari. Tetraetil-Pb akan terurai membentuk trietil-Pb, dietil-Pb dan monoetil-Pb. Semua senyawa uraian dari tetraetil-Pb tersebut memiliki bau yang sangat spesifik seperti bau bawang putih. Sulit larut dalam minyak, semua senyawa turunan ini dapat larut dengan baik dalam air. Senyawa Pb dalam keadaan kering dapat terdispersi di dalam udara sehingga kemudian terhirup pada saat bernapas dan sebagian akan menumpuk dikulit dan atau terserap oleh daun tumbuhan.
Adapun dampak dari tercemar logam Pb adalah menurunkan kecerdasan, mengganggu sistem pencernaan, menggangu sistem saraf, menurunkan fertilitas, meningkatkan aborsi spontan

Pengambilan sampel 
Untuk melakukan analisis kandungan Pb yang terdapat diudara, maka metode pengambilan sampel yang digunakan adalah high volume sampler.  Di dalam pengambilan sampel laju alir udara harus dibuat  konstan atau tetap yaitu sebesar 1,70 m3/menit selama 24 jam.  Udara yang masuk dilewatkan melalui sebuah filter dengan ukuran 10 µm (PM10) Konsentrasi partikulat (µg/m3) di dalam udara ambient ditentukan dengan mengukur berat partikulat yang tertampung pada penyaring dan volume sampel udara yang masuk.  Setelah itu partikulat yang tertampung pada fiber glass dihitung dan selanjutnya diekstrak dengan menggunakan asam nitrat pekat.

Ekstraksi sampel
Sampel yang telah dikumpulkan pada filter selanjutnya diekstrak dengan menggunakan asam kuat atau ekstraksi gelombang mikro.  (metode IO-31).  Asam kuat yang lazim digunakan untuk destruksi logam Pb yaitu asam nitrat  pekat (HNO3 8 M), dimana Pb akan dioksidasi menjadi Pb2+.  Adapun reaksi oksidasi logam Pb tersebut dapat ditunjukkan pada persamaan reaksi sebagai berikut:
3Pb + 8HNO3 =3Pb2+ + 6NO3- + NO + 4H2O. 

Analisis sampel
Konsentrasi Pb ditentukan dengan menggunakan spektrofotometer serapan atom (AAS).  Teknik operasi alat tersebut yaitu dengan mengukur perubahan energy analit dalam bentuk atom.  Sampel diuapkan dan diubah menjadi unsure dalam keadaan gas.  Atom akan mengalami eksitasi karena adanya radiasi dari lampu cekung katoda (Hallow Cathode Lamp / HCL) dari keadaan dasar (ground state) menjadi keadaan tereksitasi (excited state) dengan menyerap energi yang lebih tinggi.  Panjang gelombang untuk radiasi tersebut yaitu pada 283,3 nm. 
Penentuan kandungan atau konsentrasi logam Pb dilakukan dengan membuat kurva kalibrasi atau pembacaan langsung dari alat AAS.  Untuk dapat membuat kurva kalibrasi dilakukan dengan mengukur serapan (absorbansi) dari larutan standar yang dibuat dari bahan-bahan yang masuk kategori CRM pada berbagai jenis variasi konsentrasi, sehingga dari kurva kalibrasi akan diperoleh persamaan regresi linear y = ax + b, dimana:
y = absorbansi
x = konsentrasi
a =slope/kemiringan
b =intersep
Sampel yang telah diekstrak kemudian diukur absorbansinya, dan nilai dari absorbansi tersebut dikonversi ke dalam persamaan regresi linear untuk memperoleh konsentrasi logam Pb yang ada di udara.

Jaminan Kualitas  (Quality Assurance)
Untuk menjamin data hasil suatu suatu analisis dengan menggunakan alat F-AAS dapat diterima, maka perlu dilakukan hal-hal penting menyangkut analisis seperti kalibrasi alat, penentuan sensitivitas pengukuran, dan presisi pengukuran absorbansi.  Penentuan rentang konsentrasi terpakai atau useful concentration range (UCR) dilakukan untuk mengetahui daerah konsentrasi mana pengukuran dapat dilakukan dengan memiliki presisi yang mencukupi.  Penentuan sensitivitas, presisi pengukuran dan kalibrasi alat dilakukan pada setiap analisis, sedangkan penentuan UCR dapat dilakukan sekali saja untuk setiap unsure dan alat yang sama, dan selanjutnya tidak perlu diulangi lagi kecuali apabila terjadi perubahan untuk kerja alat F-AAS yang bersangkutan. 
Penentuan sensitivitas
Prosedur penentuan nilai blanko
1. Siapkan alat F-AAS menurut petunjuk pemakaian.
2. Aspirasikan larutan pembanding dan nol kan skala absorbans ( 100 % T).  Terus aspirasi sampai diperoleh sinyal yang stabil.
3. Pilih salah satu larutan kalibrasi yang mempunyai nilai absorbansi (A) antara 0,2 – 0,4 dan diharapkan berada dalam daerah yang linear dari kurvanya.  Dengan larutan ini tentukan kondisi alat yang optimal (tinggi dan posisi horizontal burner, nebulizer, laju alir gas dan sebagainya).
4. Dengan 3 kali pengulangan, diukur absorbansi larutan kalibrasi yang terpilih tersebut, memakai larutan pembanding untuk meng-nolkan skala absorbansi setiap selesai satu pengukuran dan dihitung nilai absorbansi rata-rata.
5. Dengan cara seperti 4, ukur larutan blanko (juga 3 kali) dan dihitung absorbansi rata-rata.
6. Dihitung nilai blanko dan sensitivitas dengan menggunakan persamaan dibawah ini.
a. Nilai blanko.
 C_B=A_B(C₁/A₁)
Dimana C_B  = Konsentrasi analit dalam larutan blanko
  C_A = Konsentrasi analit dalam larutan blanko
  A_B = Absorbansi rata-rata larutan blanko
  A₁i = Absorbansi rata-rata larutan kalibrasi 
b. Sensitivitas
Sensitivitas (S) adalah nilai konsentrasi analit yang memberikan nilai absorbansi = 0,0044 (ekivalen dengan 1 % T)
 S=0,0044(C₁/A₁)
Kepekaan dianggap cukup apabila nilainya sesuai dengan yang ditetapkan dalam manual alat minimal 75 % dari nilai tersebut.
Untuk pengukuran Pb sensitivitasnya adalah 0,5 µg/mLPenentuan Presisi pengukuran
Prosedur penentuan presisi pengukuran adalah:
a. Aspirasikan larutan pembanding dan nol kan skala absorbansinya
b. Ukur absorbansi dari larutan kalibrasi yang terpilih diatas.
c. Ulangi (a) dan (b) secara berurutan sebanyak 5 kali sehingga didapatkan 6 nilai absorbans dari larutan kalibrasi tersebut.
d. Hitung simpangan baku (standard diviation) dari 6 nilai tersebut.
Nb. Apabila simpangan baku relative (relative standard deviation, RSD) melebihi 1 % dari absorbansi larutan kalibrasi,mungkin terdapat penyebab dari alat tersebut yang perlu diperbaiki (kapiler tersumbat, burner terhambat oleh deposit, konsentrasi zat terlarut yang tinggi dalam larutan dan sebagainya.)
Cara penghitungan simpangan baku yang cepat:
s = (A-B) x 0,40
dimana A = nilai tertinggi, B = nilai terendah (dari 6 nilai absorbansi yang diperoleh).
Penentuan UCR (Useful Concentration Range)
Cara ini dilakukan guna menentukan nilai batas baeah dan batas atas (low and high limit) dari rentang konsentrasi yang dapat terpakai atau daerah konsentrasi yang memenuhi persyaratan pengkuran tertentu.
Untuk melihat hasil data yang dapat terpakai sebagi UCR, maka dibuat grafik hubungan antara RCE (Relative Concentration Equation dengan konsentrasi larutan yang terpakai untuk kalibrasi. 
Adapaun rumus dari RCE adalah:
 RCE= 100x(C₂-C₁/A₂-A₁)x(S_A/C₂)
Dimana C1 = konsentrasi larutan kalibrasi terdekat yang lebih rendah (A1 adalah absorbansinya)
C₂ = konsentrasi larutan kalibrasi terdekat yang lebih tinggi (A2 adalah absorbansinya)
S_A = simpangan baku untuk A2
Prosedur
a.  Lakukan 6 kali pengukuran absorbansi untuk 12 larutan kalibrasi.  Hitung nilai rata-rata absorbansi  masing-masing larutan serta simpangan baku (SA) masing-masing
b. Buat kurva kalibrasi, dan periksa bila ada anomaly dan koreksi bila perlu.
c. Hitung nilai RCE
d. Dibuat grafik RCE vs konsentrasi
Nilai RCE adalah ukuran presisi relative pengkuran AAS. 

* Penulis adalah staf pengajar di Program D III Kimia Analis FMIPA UII

Oleh: Tatang Shabur Julianto, M.Si. 

Bahan bakar alat transportasi seperti bensin, solar, dan avtur selama ini dihasilkan langsung dari bahan yang tidak dapat diperbaharui yaitu minyak bumi. Sampai tahun 2007 produksi dunia telah mengeksplorasi minyak bumi sebanyak 350 triliun gallon. Sedangkan produksi biofuel masih di bawah 18 miliar gallon. Oleh sebab itu perlu adanya usaha untuk dapat meningkatkan produksi bahan bakar yang dapat diperbaharui, Biodiesel merupakan bahan bakar alternatif yang menjanjikan yang dapat diperoleh dari minyak tumbuhan, lemak binatang atau minyak bekas melalui transesterifikasi dengan   alkohol. Biodiesel memberikan sedikit polusi dibandingkan bahan bakar petroleum. Selain itu biodiesel dapat digunakan anpa modifikasi ulang mesin diesel.

Metode pembuatan biodiesel yang umum digunakan saat ini adalah melalui proses transesterifikasi minyak nabati menggunakan katalis basa. Dalam reaksi ini, alkohol dalam bentuk methanol dan etanol, ditambahkan ke dalam trigliserida menggunakan katalis basa homogen seperti NaOH, KOH, NaOCH₃, or KOCH₃. Proses ini berjalan cepat dan efisien pada temperature yang relative rendah. Meskipun demikian, biaya produksi biodiesel masih mahal dan menjadi issue penting. Biaya produksi tersebut dapat dikurangi dengan cara melakukan pemilihan bahan baku yang murah, tempat produksi yang tepat, dan efisiensi proses. Sebagai contoh, saat ini mulai digunakan minyak jelantah dan minyak non pangan seperti minyak jarak (Jatropha curcas) sebagai bahan dasar. Efisiensi produksi juga dapat dilakukan dengan mengganti katalis basa homogen dengan katalis basa heterogen.
Proses yang homogen sebenarnya memiliki beberapa keuntungan, namun ada sejumlah nilai efisiensi yang hilang. Selain biodiesel, proses transesterifikasi dalam kondisi homogen menghasilkan produk samping diantaranya katalis, gliserol, dan kelebihan alkohol yang kesemuanya memerlukan pencucian tambahan dan tahap pengeringan untuk mendapatkan produk biodiesel yang murni. Pada poses homogen,  katalis basa akan hilang oleh pencucian. Hal ini menyebabkan berkurangnya efisiensi bertambahnya biaya produksi. Salah satu cara untuk meningkatkan efiensi adalah dengan menggunakan katalis heterogen. Pada prinsipnya dengan katalis heterogen, maka material katalis dapat diambil kembali (tidak hilang) dan dapat digunakan kembali sebagai katalis sehingga proses pembuatan biodiesel menjadi lebih sederhana. Sejumlah penelitian telah dilakukan untuk memanfaatkan katalis heterogen untuk proses transesterifikasi. Salah satu polimer yang berpotensi sebagai katalis basa heterogen adalah kitosan.
Kitosan merupakan salah satu polisakarida yang terdiri atas unit N-asetil-D-glukosamin dan D-glukosamin yang dihasilkan dari proses N-deasetilasi polimer alamiah kitin, yaitu polimer yang diperoleh dari cangkang hewan laut, atau fungi. Reaktivitas yang tinggi dari gugus amino bebas menjadikan kitosan mempunyai potensi sebagai basa Lewis. Makin panjang rantai kitosan, makin banyak kandungan gugus amino bebasnya, makin tinggi sifat kebasaan. Sifat basa ini dapat diharapkan dapat menggantikan katalis basa homogen yang biasa digunakan dalam proses transestrifikasi seperti NaOH dan KOH.
Bangsa Indonesia kususnya adalah pengkonsumsi makanan yang menggunakan minyak goreng sebagai pengolah makannya. Sisa penggorengan ini sudah tidak bisa dimanfaatkan lagi sebagai bahan makanan ataupun sebagai bahan-bahan yang lain. Biasanya sisa penggorengan tersebut dibuang tanpa ada manfaatnya. Bahan yang terbuang ini berdampak buruk terhadap lingkungan apabila kapasitasnya cukup besar. Melihat jumlah yang cukup besar maka minyak jenis ini akan dapat bernilai apabila dioleh dan dipergunakan sebagai bahan bakar diesel engine.